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鈦和鈦合金的金相樣品制備
摘要:鈦及鈦合金的金相樣品制備比鋼更困難,其磨光和拋光效率非常低。過(guò)度劇烈的切割和磨光過(guò)程都會(huì)在α相中產(chǎn)生形變孿晶。對(duì)于純度相對(duì)較高的純鈦采用冷鑲嵌的方法比熱壓力鑲嵌更為適合,因?yàn)闊釅毫﹁偳队锌赡芨淖兗冣佒袣湓氐暮亢头植肌L貏e對(duì)于純鈦而言,在樣品制備過(guò)程中想要去除劃痕和塑性流變非常困難。
鈦及鈦合金由于其具有低密度、優(yōu)異的強(qiáng)度與重量比、良好的耐腐蝕性和高的機(jī)械強(qiáng)度。所以其商業(yè)應(yīng)用已經(jīng)有50余年的歷史。其缺點(diǎn)是鈦及鈦合金的生產(chǎn)成本非常昂貴。鈦和鐵一樣具有同素異構(gòu)轉(zhuǎn)變,像鋼一樣,鈦也可以進(jìn)行熱處理。
而合金元素對(duì)低溫的α相和高溫的β相的穩(wěn)定性都有一定的影響作用。在常溫下,鈦及鈦合金其穩(wěn)定相以含合金α、α-β和β相存在,另外兩種相是:近α和近β相。
鈦及鈦合金的金相樣品制備比鋼更困難,其磨光和拋光效率非常低。過(guò)度劇烈的切割和磨光過(guò)程都會(huì)在α相中產(chǎn)生形變孿晶。對(duì)于純度相對(duì)較高的純鈦采用冷鑲嵌的方法比熱壓力鑲嵌更為適合,因?yàn)闊釅毫﹁偳队锌赡芨淖兗冣佒袣湓氐暮亢头植肌L貏e對(duì)于純鈦而言,在樣品制備過(guò)程中想要去除劃痕和塑性流變非常困難。
在早期的機(jī)械拋光工藝相當(dāng)耗時(shí),而且?guī)缀跛械臋C(jī)械拋光方法在zui后一步或zui后兩步拋光過(guò)程中使用含有侵蝕劑的拋光液。常用的化學(xué)腐蝕拋光劑參見(jiàn)文獻(xiàn)6,電解拋光的方法往往能夠得到較好的拋光表面。但是在電解拋光過(guò)程中電解液存在著一定得危險(xiǎn),這些電解液也具有一些化學(xué)拋光的作用。對(duì)于鈦及鈦合金的常用的電解液和化學(xué)拋光液參見(jiàn)文獻(xiàn)6。
二十世紀(jì)70年代和80年代,鈦及鈦合金的機(jī)械拋光方法仍舊延續(xù)著老的拋光方法,Springer 和Ahmed在1984年發(fā)表了關(guān)于鈦及鈦合金的拋光方法文章。
這就是三步的樣品拋光方法,假設(shè)使用320grit砂紙來(lái)完成樣品的磨平工序,但是情況可能不一定總是這樣。如果樣品切割時(shí)使用的是超薄的切割片或者是粘接強(qiáng)度合適的砂輪切割片,其切割表面平整且其損傷層zui小,這時(shí)可以使用320grit砂紙來(lái)完成樣品的磨平工序。如果切割后的表面粗糙且損傷層較大,例如:使用帶鋸切割就可能產(chǎn)生這樣的結(jié)果,此時(shí)就必須使用顆粒更粗的砂紙和花費(fèi)一定的時(shí)間來(lái)去除損傷層。
Springer 和Ahmed使用的鈦及鈦合金的拋光方法,具體如下:
1,磨平,使用320grit砂紙水冷,磨制2~3分鐘,去除切割產(chǎn)生的損傷層,并使樣品表面平坦。
2,粗拋光,把9μm的METADI金剛石拋光膏預(yù)先涂抹在帶孔的TEXMET拋光布上,使用蒸餾水做為冷卻潤(rùn)滑劑,拋光鈦和鈦合金的金相樣品制備
Written by:
George Vander Voort (Buehler Ltd)
Tech-Notes
Using Microstructural Analysis to Solve Practical Problem10~15分鐘。
3,zui終拋光,使用MICROCLOTH或者M(jìn)ASTERTEX拋光布,添加MASTERMET二氧化硅懸浮拋光液,拋光10~15分鐘。
但是,非常遺憾的是,他們?cè)谖恼轮胁⑽刺岬皆诿坎竭^(guò)程中,樣品上的壓力、拋光盤轉(zhuǎn)速和拋光盤旋轉(zhuǎn)方向等參數(shù)。
此后G. Müller開(kāi)發(fā)了鈦合金的三步拋光方法,如果切割后的樣品損傷層zui小且切割表面平坦,僅僅通過(guò)三步就可以完成拋光過(guò)程。例如:在樣品夾持器上同時(shí)夾持6個(gè)直徑30mm(1.25英寸)樣品:
1,P500砂紙水冷卻,轉(zhuǎn)速300 rpm、每個(gè)樣品上的壓力 16.7N(3.75lb)、制備時(shí)間所有樣品磨平為止。
2,P1200砂紙水冷卻,轉(zhuǎn)速300 RPM、每個(gè)樣品上的壓力 16.7N(3.75lb)、制備時(shí)間30S。
3,使用人工合成無(wú)絨毛拋光布+含有化學(xué)腐蝕劑的二氧化硅懸浮拋光液,拋光機(jī)轉(zhuǎn)速150 RPM,拋光時(shí)間:每個(gè)樣品上壓力 33N(7.5lb)10分鐘,每個(gè)樣品上壓力 16.7N(3.75lb)2分鐘,每個(gè)樣品上壓力 8N(2lb)1分鐘。
4,拋光劑成分:260ml SiO2+40ml H2O2 (濃度30%),1ml HNO3 + 0.5mL HF。FEPA標(biāo)準(zhǔn)的P500和P1200砂紙粒度,分別對(duì)應(yīng)ANSI/CAMI標(biāo)準(zhǔn)320/360 和600 grit砂紙。
樣品制備實(shí)例
Springer 和 Ahmed制備方法:
zui初對(duì)Springer 和 Ahmed制備方法的關(guān)注僅局限于如何改進(jìn)和提升這種制備方法。由于帶孔的TEXMET拋光布現(xiàn)在已經(jīng)不再使用,所以必須使用其他制備表面取代。而且在已經(jīng)發(fā)表的制備方法中并未提到拋光機(jī)底盤轉(zhuǎn)速、轉(zhuǎn)動(dòng)方向和壓力等參數(shù)。
1,使用320grit SiC砂紙,水冷,轉(zhuǎn)速240 RPM,同向轉(zhuǎn)動(dòng)*,壓力:27N(6lbs)/每個(gè)樣品,直到樣品磨平為止。
2,粗拋光過(guò)程:9μm METADI金剛石拋光液+ METADI拋光潤(rùn)滑劑,使用ULTRA-PAD拋光表面,轉(zhuǎn)速120 RPM, 反向轉(zhuǎn)動(dòng)**,壓力:27N(6lbs)/每個(gè)樣品,時(shí)間10min。Tech-Notes Volume3, Issue3 《鈦和鈦合金的金相樣品制備》
幸運(yùn)的是現(xiàn)在有許多可供選擇的方法和材料能夠用于Al合金樣品制備,而且制備步驟更少。 *個(gè)實(shí)例展示的是用五步制備方法得到質(zhì)量非常好(印刷質(zhì)量)的一個(gè)樣品。 后面還有四步和三步制備樣品插圖,由于制備步驟減少,樣品制備質(zhì)量也有所降低。
3,zui終拋光過(guò)程:在MICROCLOTH拋光表面上,使用MASTERMET 2二氧化硅拋光液, 轉(zhuǎn)速120 RPM, 反向轉(zhuǎn)動(dòng),壓力:27N(6lbs)/每個(gè)樣品,時(shí)間10min。
* 同向轉(zhuǎn)動(dòng)是指,拋光機(jī)動(dòng)力頭轉(zhuǎn)動(dòng)方向與拋光機(jī)底盤轉(zhuǎn)動(dòng)方向相同。
** 反向轉(zhuǎn)動(dòng)是指,拋光機(jī)動(dòng)力頭轉(zhuǎn)動(dòng)方向與拋光機(jī)底盤轉(zhuǎn)動(dòng)方向相反。
對(duì)于鈦合金,使用上述方法雖然拋光后還有一些劃痕存在,但是其效果還是完夠滿足要求的。如果CP級(jí)的純鈦使用上述樣品制備方法,就不能達(dá)到要求了,如下圖1所示:
在第二步和第三步之間加上一步3μm金剛石拋光序,對(duì)于α相鈦合金和CP級(jí)的純鈦沒(méi)有太大作用。無(wú)論你使用質(zhì)地硬的無(wú)毛還是質(zhì)地軟的有毛織物,對(duì)于純鈦樣品結(jié)果一樣的。如果在第二步使用這種ULTRA-POL拋光布那么結(jié)果樣品上的劃痕會(huì)減少許多,這樣的結(jié)果對(duì)于純鈦的樣品也是不錯(cuò)的。在第二步拋光使用TEXMET 1000拋光布也與ULTRA-POL拋光布具有幾乎同樣的效果。圖2顯示的是同一個(gè)樣品試用不同拋光布得到的成功的實(shí)例。320grit SiC砂紙(*步),粗拋光使用9μm金剛石拋光液(第二步),使用的拋光布分別為ULTRA-PAD, ULTRA-POL 和 TEXMET 1000。由此可見(jiàn)第二步拋光,的拋光布應(yīng)該是ULTRA-POL 和 TEXMET 1000,二者的效果幾乎相當(dāng)。
圖3 顯示的是另一個(gè)實(shí)例,兩個(gè)樣品的第二步使用ULTRA-POL第三步使用MICROCLOTH 拋光布,化學(xué)拋光劑: 0.5% HF水溶液, CP級(jí)的純 Ti (圖 3b)中的α晶粒彩色腐蝕。
在高放大倍數(shù)下可以觀察到α晶粒凸凹起伏,第三步使用MICROCLOTH? 拋光布可以得到相當(dāng)不錯(cuò)的效果。如果使用 Kroll’s 侵蝕劑代替 0.5% HF, CP級(jí)的純 Ti中的α晶界可以顯示出來(lái)而不是彩色侵蝕,但是注意,只有在樣品制備接近完成才進(jìn)行侵蝕,圖4 顯示的是α-β 相合金,α-相合金和一個(gè)CP級(jí)的純鈦樣品,其中α-β 相合金樣品制備全部完成,但是α-相合金和一個(gè)CP級(jí)的純鈦樣品制備效果不佳。
圖1:使用 3-步制備方法 a) Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo (977°C, 風(fēng)冷, 593°C - 8h, 空冷, 500x) 顯微組織清晰; b) CP 純Ti (ASTM F67, 2級(jí), 1040°C 退火) 未添加化學(xué)侵蝕劑(0.5% HF )不能顯示顯微組織(200x)
圖 2. 第二步使用9μm METADI金剛石對(duì) Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo樣品使用不同拋光布后的,拋光效果a) ULTRA-PAD, b) ULTRA-POL, 和c) TEXMET 1000 (200x).
圖 3. 使用三步拋光工序,期間沒(méi)有使用化學(xué)拋光劑的拋光樣品實(shí)例 (第三步使用 MICROCLOTH 拋光布) a) 軋制的 Ti-8Al-1Mo-1V (500x); and, b) CP 級(jí)純Ti, ASTM F67, 級(jí)別 2, 1040°C 退火 (200x) (0.5% HF侵蝕)。拋光效果相當(dāng)不錯(cuò)。
添加化學(xué)拋光劑:
如果在拋光的第三步中的SiO2中加入一些化學(xué)拋光液,那么就能更清晰的顯示其顯微組織。如圖 5 所示: 第二步使用 ULTRA-POL 拋光布, 第三步使用 MICROCLOTH 拋光布,該步驟的拋光液為: 50mL MASTERMET 2圖 5b 顯示的是制備良好,退火后的CP級(jí)純鈦中的α晶粒結(jié)構(gòu),在α晶粒中可以看到輕微的加工硬化現(xiàn)象。大量的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)表明:在第三部拋光過(guò)程中加入化學(xué)侵蝕劑,對(duì)于CP級(jí)純鈦中的α晶粒往往可以得到令人滿意的效果。
對(duì)于CP 級(jí)純Ti樣品而言,在第3步上使用有毛的拋光布,如:MICROCLOTH 和 MASTERTEX, 拋光布比使用無(wú)毛的如CHEMOMET I 拋光布效果更佳。
使用CHEMOMET拋光布,可以很好的保持樣品邊緣和其內(nèi)部空洞邊緣(鑄件),而且在這種拋光布上還能使用化學(xué)拋光劑。
所有的拋光布對(duì)于兩相的Ti合金都有很好的效果,如:常用的Ti-6Al-4V 合金。如果在第二步使用TEXMET 1000 拋光Tech-Notes Volume3, Issue3 《》布,第三步使用MICROCLOTH拋光布,同時(shí)加入一些化學(xué)拋光劑其效果相當(dāng)不錯(cuò),如圖 6所示。表1所列為的拋光工藝簡(jiǎn)介。
圖 4. 使用三步拋光工序,期間沒(méi)有使用化學(xué)拋光劑的拋光樣品實(shí)例 (第三步使用 MICROCLOTH 拋光布) 。 a) 軋制的 Ti-8Al-1Mo-1V (500x); b) 退火后 Ti-l-2.5Sn (200x); 和 c)CP 級(jí)純Ti, ASTM F67, 級(jí)別 2, 1040°C 退火 (200x),侵蝕劑: Kroll’s, 圖 b) 和 c)顯示α-相拋光質(zhì)量不佳的狀態(tài)。SiO2 +10mL H2O2 (30%) 和 5mL Kroll’s侵蝕劑。
圖 5. 在第三步的拋光過(guò)程中,在SiO2拋光劑中加入了化學(xué)侵蝕劑 (拋光布是MICROCLOTH),其效果非常好 (第二步使用 ULTRA-POL拋光布)。 圖 a)所示,熱處理后Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo(500x); 和圖 b) CP級(jí)純 Ti (ASTMF67, 4級(jí), 704°C 退火后, 200x), 侵蝕劑均為 Kroll’s侵蝕劑。
圖 6. 優(yōu)異的拋光質(zhì)量:拋光第二步使用TEXMET 1000 拋光布,第三步使用MICROCLOTH拋光布,化學(xué)拋光劑+二氧化硅拋光劑。a)Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo合金鑄態(tài) (200x), b) 熱處理后 (950°C, 風(fēng)冷, 593°C - 8h, 空冷) Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo合金 (500x); 和 c) 軋制 CP級(jí)純 Ti (ASTM F67, 2級(jí), 200x); 侵蝕劑均為 Kroll’s 侵蝕劑.
Müller 方法
Günther Müller 三步拋光方法也是非常好的。雖然在CP 級(jí)純Ti樣品中的α相中有點(diǎn)加工硬化的痕跡,但是其效果還是可以接受的。圖7所示,就是一個(gè)使用這種拋光方法得到CP 純Ti樣品組織照片。
其他方法
三步拋光方法是可行的。首先,*步使用240 grit SiC砂紙而不是使用320 grit SiC砂紙,對(duì)于大多數(shù)α-β相Ti合金樣品,雖然在α相中存在一定程度的冷作硬化,但是這樣的拋光方法是可以滿足需要的,如:Ti-6Al-4V合金中包含一些等軸的α相。對(duì)于α相合金和CP級(jí)α純Ti 中顯示較多的冷作硬化的痕跡。有人試驗(yàn)在第三步拋光中使用0.05um的γ氧化Tech-Notes Volume3, Issue3 《》
鋁替代二氧化硅(使用相同的化學(xué)拋光劑),其拋光效果也是可以接收的。特別是對(duì)于雙相合金尤其如此。但是對(duì)于CP級(jí)的純Ti中的α相中還是存在冷作硬化的痕跡,參見(jiàn)圖8.
圖 9. 拋光態(tài) CP 級(jí)純 Ti 熱軋) 正交偏振光 (100x)。 圖 10 與圖 9 是同一個(gè)樣品,但是又使用VIBROMET 2 振動(dòng)拋光機(jī)拋光2 小時(shí) (100x, 偏振光)。
圖 7. 使用Müller三步拋光方法,獲得退火態(tài)的CP級(jí)純 Ti*效果 (ASTM F67, 2級(jí)) Kroll’s侵蝕劑 (200x)圖11. CP級(jí)純 Ti (1038°C退火) 振動(dòng)拋光后,使用改變后的 Weck’s侵蝕劑 (100x, 正交偏振光+靈敏色片)。
圖8 退火態(tài) CP級(jí)純 Ti (ASTM F67, 2級(jí)) 拋光第三步使用0.05μm氧化鋁,加入化學(xué)拋光劑((200x, Kroll’s侵蝕劑侵蝕)有幾種化學(xué)拋光劑還是不錯(cuò)的,Leonhardt 把150ml二氧化硅+150ml水+30ml H2O2 (30%), 1-5mL HF and 1-5mL HNO3化學(xué)拋光劑添加在拋光液中效果相當(dāng)不錯(cuò)。Buchheit 添加 5mL 20% CrO3 水溶液到 30mL氧化鋁拋光膏中。 也可以試驗(yàn)使用二氧化硅替代氧化鋁。10mL 20% CrO3 水溶液到 75mL 二氧化硅中其效果也是不錯(cuò)的。使用這些化學(xué)拋光劑時(shí),必須要十分小心。因?yàn)檫@些化學(xué)拋光劑往往含有許多強(qiáng)氧化劑和強(qiáng)酸。要避免身體接觸這些物質(zhì)。
組織檢查:
通常在光學(xué)顯微鏡的明視場(chǎng)下檢查侵蝕后的組織。但是對(duì)于拋光態(tài)的樣品,尤其是CP級(jí)純Ti的α相適合于正交偏振光下觀察。因?yàn)轶w心立方的β相不會(huì)在偏振光變色。如圖9所示,軋制態(tài)的CP級(jí)純Ti (ASTMF67, 2級(jí)) 三步拋光以后,在正交偏振光下觀察的晶粒結(jié)構(gòu)。如果三步拋光后的樣品,在VIBROMET 2振動(dòng)拋光機(jī)上使用MASTERMET二氧化硅拋光液拋光2小時(shí),在偏振光下觀察其特性更加明顯,見(jiàn)圖10所示。α-β雙相合金也可以在偏振光下觀察,但是拋光后的樣品觀察效果遠(yuǎn)遠(yuǎn)不如侵蝕后的樣品。
樣品侵蝕:
許多侵蝕劑用于Ti和Ti合金侵蝕,但是Kroll’s侵蝕劑zui常見(jiàn)的一種,這種侵蝕劑幾乎能用于所有的Ti合金的侵蝕。稀釋后的HF的水溶液也何以顯示Ti合金的顯微組織,但是其效果不如Kroll’s侵蝕劑好(1-3mL HF+2-6mL HNO3+100mL 水)。如果把拋光后的樣品立刻擦拭侵蝕比浸侵蝕效果更好,這是由于致密的氧化膜阻斷了Ti與空氣的接觸。幾乎所有的Ti和Ti合金的侵蝕劑都含有HF,這是一種非常危險(xiǎn)的酸,所以要避免身體接觸HF,在配制侵蝕劑時(shí),要格外的小心。
出于安全考慮,是帶上手套(手套上不能有破洞)并穿上防護(hù)服,一些Ti的電解液含有氯酸或是NaCN,雖然只是使用低濃度的氯酸,我們還是應(yīng)該在通風(fēng)櫥內(nèi)操作。這些含有氯酸的電解液在使用時(shí)需要準(zhǔn)確的控制其溫度。qing化鈉也是一種常危險(xiǎn)的藥品,在一定條件下,可以分解成危險(xiǎn)的qing化物。對(duì)于這些化學(xué)藥品安全須知的描述已經(jīng)超出了TECH-NOTES的范疇,在此不再累述。
圖 12. 表面的α相 熱處理后 (1038°C, 淬火 水冷) Ti - 3% Cr合金,使用 Beraha’s 侵蝕劑 (500x, 正交偏振光+靈敏色片).
現(xiàn)在彩色陽(yáng)極氧化侵蝕劑也在使用。但是我個(gè)人對(duì)此還沒(méi)有成功的經(jīng)驗(yàn)。大多數(shù)這類侵蝕液配比相當(dāng)復(fù)雜,而且使用時(shí)需要施加較高的電壓。現(xiàn)在也有一些彩色侵蝕劑,這些彩色侵蝕劑的使用往往能得到不錯(cuò)的效果,我曾經(jīng)改變了Weck’s侵蝕劑的成分(100mL 水+ 25mL 酒精+ 2g NH4FHF)
用于彩色侵蝕獲得很好效果,使用這種侵蝕液侵蝕1min后,Tech-Notes Volume3, Issue3 《》
見(jiàn)圖11:使用改變成分后的Weck’s侵蝕劑,顯示一塊切割后的CP級(jí)純Ti樣品兩個(gè)邊緣情況。在邊角處的表面毛刺上的變形晶粒的結(jié)構(gòu)清晰可見(jiàn),如果使用實(shí)驗(yàn)室的砂輪切割機(jī)切割后的表面的損傷層應(yīng)該是zui小。Beraha 研究出一種Ti合金的彩色侵蝕劑(2-3g鉬酸鈉+5mL HCI+ 1-2gfuhuaqingan+100mL water) ,我用也僅僅成功使用了這種侵蝕劑幾次而已。圖 12 所示為 Ti - 3% Cr合金的表面α相組織。熱處理后,馬氏體 (1038°C, 水淬) Beraha’s 侵蝕劑 正交偏振光+靈敏色片。
使用熱染色法顯示Ti合金組織也是可以的,但是這僅僅適合于沒(méi)有鑲嵌的樣品,這種方法簡(jiǎn)便可靠。把樣品放在空氣爐內(nèi)(不需要?dú)夥毡Wo(hù))加熱從400°C加熱到700°C直到樣品表面變色,通常表面呈紫紅色效果。這種顏色在正交偏振光+靈敏色片(也稱之為一級(jí)紅色濾光鏡或全波片)下會(huì)得到增強(qiáng)。圖 13 所示 使用簡(jiǎn)單的實(shí)驗(yàn)室熱臺(tái)對(duì)CP級(jí)純 Ti實(shí)施的熱染色,注意晶粒的著色非常不錯(cuò)。如果在熱染色之前,使用Kroll’s侵蝕劑預(yù)先稍微侵蝕一下樣品,其染色效果會(huì)有很大提高。圖14所示,這種方法也可以用于Ti合金Ti-6% Al-4% V鑄態(tài)組織顯示 。
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問(wèn)題: 當(dāng)在切割Ti合金樣品時(shí)總是要花費(fèi)很長(zhǎng)的時(shí)間,在切割表面總是有明顯燒傷的痕跡。而砂輪片本身磨損很小,一個(gè)砂輪片能夠切割許多的樣品。如何減少切割的時(shí)間并且避免燒傷?
回答: 你所關(guān)心的不應(yīng)該是砂輪片磨損的問(wèn)題,切割Ti合金的砂輪片需要使用快速磨耗型的, 如果你選用的砂輪片不能正常的損耗,那么砂輪片粘結(jié)強(qiáng)度過(guò)于堅(jiān)固,這樣切割過(guò)程就會(huì)產(chǎn)生燒傷。 建議你使用粘結(jié)強(qiáng)度低的專門用于切割Ti合金的砂輪片,雖然砂輪片的使用壽命減少,但是,你可以獲得沒(méi)有燒傷的切割表面,這點(diǎn)對(duì)于你要獲得一個(gè)良好的Ti金相樣品更重要。
.圖13. CP級(jí)純 Ti 熱染色法使用熱臺(tái)加熱(100x,正交偏振光+靈敏色片).圖 14. 鑄態(tài) Ti-6%Al-4%V合金熱染色法,使用熱臺(tái)加熱顯示網(wǎng)格狀組織α-β雙相(100x,正交偏振光+靈敏色片).
結(jié)論:
三步拋光方法對(duì)于Ti和Ti合金的樣品制備非常不錯(cuò)。在拋光的第三步中加入一些化學(xué)拋光劑,對(duì)于純Ti和α相的Ti合金,對(duì)其拋光效果提高非常顯著。對(duì)于雙相的Ti合金,即使不添加化學(xué)拋光劑其拋光效果也同樣令人滿意。但是在拋光過(guò)程中使用化學(xué)拋光劑其效果更好。
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